Пример правило зайцева

Пример правило зайцева

ть, почему р-элиминирование является наиболее часто встречающимся типом элиминирования?

НАПРАВЛЕНИЕ ЭЛИМИНИРОВАНИЯ — ПРАВИЛА ЗАЙЦЕВА ГОФМАНА. Когда имеется только одни тип р-водородных атомов, как в изопропилбромиде, то направление элиминирования очевидно. Поэтому отщепление НВг от изопронилбромида может дать только один пропен.

| | | отщепление BrQ и Н©

|р | |Р либо от Cg—Н, либо от Ср>—Н » а

Если же за счет вращения вокруг связей С—С все ^-водородные атомы не могут стать одинаково доступными, как, например, в 2-бромбутане, то обычно образующийся алкен является наиболее замещенным, т. е. он содержит наибольшее число алкильных групп, связанных с двойной связью. Это и есть правило Зайцева, которое, в частности, применимо к таким реакциям элиминирования, в которых одна из уходящих групп является анионом. Поэтому большинство реакций дегидрогалогенирования следует правилу Зайцева.

Правило Зайцева можно проиллюстрировать на примере реакции 2-бром-бутана с основанием. В молекуле 2-бромбутана имеются два различных типа р-атомов водорода. При отщеплении атомов водорода, принадлежащих к одному типу, образуется 1-бутен (Ср СН3СН=С(СН3)2 +[СНаСН>С(СН,)=СН>

X 2-метил-2-бутен 2-метил-1-бутен

В (62%) (продукт (38%)

При нагревании гидроксидов тетраалкиламмония R4N®OH© образуются третичный амин, алкен и вода. Эта реакция элиминирования была открыта еще в середине прошлого столетия и называется гофмановским расщеплением*. Она относится к реакциям (З-элиминирования и протекает по механизму Е2, как это изображено в общем виде на приведенной ниже схеме:

Iffl I «—k ^ нагревание | \ /

R -грс-с-н, ©ОН * В.—N + /С=С^ + НгО

•шороксиЬ тетраалкил- амин алкен

Превращение гидроксида^тетраэтиламмония в триэтиламин, этилен и: воду может служить характерным примером реакции Гофмана:

I а, I _ нагревание- I

С2Н5—N^j—С-^С—Нг (CH3)3N + СН2=СНСН2СН8 + СН3СН=СНСН8

триметил- 1-бутен (95%) 2-бутен (5%)

Эта реакция представляет собой р-Е2-элиминирование. Однако в противоположность тетраэтиламмоний-катиону катион елгор-бутилтриметилам-мония содержит два различных типа р-атомов водорода. Отщепление атома водорода одного типа приводит к 1-бутену, другого — к 2-бутену. На приведенной ниже схеме путь «а» ведет к 1-бутену и этот путь является наиболее важным из двух обсуждаемых путей.

(СНз^Н-^СНСН, „ (СН8)2СНСН=СН2 > (СН3)2С=СНСН3 + CH3-S-CH3

* Важным моментом в трактовке правила Гофмана является карбаниопный характер переходного состояния, вследствие чего индуктивное влияние алкильных групп будет вести к его дестабилизации. Поэтому выгодно образование незамещенного алкена. — Прим. ред.

Причина, по которой положительно заряженные группы отщепляются по правилу Гофмана, а галогены — по правилу Зайцева, достаточно сложна и подробно обсуждаться не будет. Однако она связана с тем обстоятельством, что положительно заряженные уходящие группы значительно больше по размеру, чем галогенид-ионы *. Влияние размера уходящих групп на

соотношение реакций элиминирования по Зайцеву и по Гофману можно продемонстрировать и другими способами. Например, увеличение объема основания или размера заместителей при С„ и С « повышает количество гофманов-ского продукта, даже если уходящая группа является анионом. Тем не менее приведенные ниже примеры показывают, что для получения значительного количества продукта элиминирования по Гофману необходимы большие стерические изменения.

www.ximicat.com

Пример правило зайцева

4.5. Получение алкенов

В природе алкены встречаются в значительно меньшей степени, чем предельные углеводороды, по-видимому, вследствие своей высокой реакционной способности. Поэтому их получают с использованием различных реакций.

I. Крекинг алканов: Например:

II. Отщепление (элиминирование) двух атомов или групп атомов от соседних атомов углерода с образованием между ними p -связи.


    Дегидрогалогенирование моногалогеналканов при действии спиртового раствора щелочи

Дегидратация спиртов
при температуре менее 150 ° C в присутствии водоотнимающих реагентов

Реакции элиминирования идут в соответствии с правилом Зайцева:
Отщепление атома водорода в реакциях дегалогенирования и дегидратации происходит преимущественно от наименее гидрогенизированного атома углерода.

Современная формулировка: реакции отщепления идут с образованием более замещенных при двойной связи алкенов.
Такие алкены обладают более низкой энергией.

Дегалогенирование дигалогеналканов, имеющих атомы галогена у соседних атомов углерода, при действии активных металлов :

cnit.ssau.ru

главная > справочник > химическая энциклопедия:

Зайцева Правило: при дегидратации вторичных и третичных спиртов в присутствии сильных кислот и при дегидрогалогенировании вторичных и третичных алкилгалогенидов под действием оснований протон отщепляется преим. от наименее гидрогенизированного атома С с образованием соед. II:

Элиминирование по правилу Зайцева протекает в ряде случаев при разложении вторичных и третичных солей диазония (X = N2 + ), а также вторичных и третичных алкил- и арилсульфонатов (X = AlkSO2O, ArSO2O) под действием оснований.

В практике орг. синтеза обычно не встречаются примеры реакций элиминирования, в которых правило Зайцева выполнялось бы абсолютно; реально получаются смеси изомерных олефинов ф-л II и III. При элиминировании НХ из соед. I получающийся наиб. замещенный олефин (ф-лы II) наз. образующимся по правилу Зайцева, а терминальный олефин III — образующимся по правилу Гофмана (см. Гофмана реакции).

Элиминированию по правилу Зайцева способствует наличие в соед. I легко удаляющейся группы X; способность к такому отщеплению уменьшается в ряду N2 + > I — > Br — > Cl — > TsO — > R2S + > F — > R3N + (Ts — CH3C6H4SO2, R — алифатич. радикал). Например, при обработке 2-бром-, 2-тозилокси- и 2-диметилсульфониобутана этилатом Na в этаноле соотношения образующихся 2-бутена и 1-бутена составляют соотв. 81:19, 65:35 и 26:74. В реакциях, протекающих под действием алкоголятов, элиминированию по правилу Зайцева благоприятствует применение оснований с радикалом небольшого объема. Так, при использовании С2Н5ОК, трет-C4H9OK, трет-С5Н11ОК и (С2Н5)3СОК в реакции дегидрогалогенирования 2-метил-2-бромбутана соотношения образующихся соед. IV и V составляют соотв. 62:38, 27:73, 22:78 и 11:89:

Увеличение объема радикалов R и R’ в исходном соед. препятствует протеканию реакции по правилу Зайцева, например:

Образованию олефинов по 3. п. способствует применение биполярных протонных растворителей. Так, при проведении реакции

в этаноле и ДМСО соотношения продуктов VI и VII составляют соотв. 65:35 и 46:54. Правило сформулировано А. М. Зайцевым в 1875. См. также Элиминирования реакции. Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. I, M., 1981, с. 176, 673, 75; Кери Ф. А., Сандберг Р. Д., Углубленный курс органической химии, пер. с англ., т. 1. М., 1981, с. 249-63 © Н. Э. Нифантьев.

www.chemport.ru

Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Зайцева правило

ЗАЙЦЕВА ПРАВИЛО прн отщеплении галогеноводорода от вторичных или третичных галогенидов, а также воды от спиртов и тозилатов водород отрывается преим. от наименее гидрогенизированного атома углерода, напр. [c.205]

Можно было предположить, что образование различных ацетиленовых углеводородов явилось результатом отщепления хлористого водорода в зависимости от условий в различных направ-тениях, в соответствии с правилом Зайцева и против него, соглас но дополнения, сделанного Вагнером, к правилу Зайцева (правило Зайцева — Вагнера). [c.14]

Зайцева правило 305. 364 -368 Заместители [c.553]

Зайцева правило — реакция элиминирования, в ходе которой наиболее предпочтительно образование алкена с наибольшим числом заместителей. Уходящая часть отрывается в виде аниона. При дегидратации вторичных и третичных спиртов, а также при дегидрогалогенировании вторичных и третичных алкилгапогенидов под действием оснований протон отщепляется преимущественно от наименее тдрогенизирован-ного атома углерода [c.109]

ЗАЙЦЕВА ПРАВИЛО при дегидратации вторичных и третичных спиртов в присут. сильных к-т и при дегидрогало-генировании вторичных и третичных алкилгалогенидов под действием оснований протон отщепляется преим. от наименее гидрогенизир. атома С с образованием соед. 11 [c.159]

ДЕГИДРИРОВАНИЕ, то же, что дегидрогенизация. ДЕГИДРОГАЛОГЕИИРОВАНИЕ, отщепление галогеноводорода от молекулы орг. соединения с образованием двойной или тройной связи. Легкость Д. увеличивается в ряду первичные галогениды Hj= [c.148]

ЗАЙЦЕВА ПРАВИЛО — порядок отщепления элементов галогеноводородных к-т от моногалогеноироиз-водных согласно 3. п., водород отщепляется от наименее гидрогеннзованного атома углерода, наир. [c.39]

Зажигате.пьные составы 77 Зайцева правило 77 Закрепляющие окраски вещества 78 Замазки кислотоупорные 580 [c.529]

Смотреть страницы где упоминается термин Зайцева правило: [c.70] [c.233] [c.227] [c.148] [c.757] [c.233] Механизмы реакций в органической химии (1977) — [ c.238 , c.241 ]

Методы эксперимента в органической химии (1968) — [ c.671 , c.677 ]

Препаративная органическая химия (1959) — [ c.696 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) — [ c.297 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) — [ c.205 ]

Препаративная органическая химия (1959) — [ c.696 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) — [ c.176 , c.673 , c.675 ]

Органическая химия (1979) — [ c.222 , c.223 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) — [ c.232 , c.236 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) — [ c.573 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) — [ c.573 ]

Химия Краткий словарь (2002) — [ c.109 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) — [ c.205 ]

Общий практикум по органической химии (1965) — [ c.206 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) — [ c.286 ]

Успехи стереохимии (1961) — [ c.462 , c.463 ]

Производство изопрена (1973) — [ c.23 , c.29 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) — [ c.243 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) — [ c.232 , c.236 ]

Теоретические основы органической химии (1979) — [ c.297 , c.350 , c.354 , c.356 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза (1975) — [ c.45 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) — [ c.76 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) — [ c.71 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) — [ c.712 , c.716 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) — [ c.222 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) — [ c.77 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) — [ c.335 , c.341 ]

Курс физической органический химии (1972) — [ c.210 , c.213 , c.339 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) — [ c.281 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) — [ c.281 ]

chem21.info

Химия, Биология, подготовка к ГИА и ЕГЭ

Именные органические реакции

В органической химии существует огромное число реакций, носящих имя исследователя, открывшего или исследовавшего данную реакцию.

Именные реакции можно найти во многих справочниках по органической химии, но я хочу разделить их по классам химических соединений. И, конечно, это далеко не все именные реакции, это те реакции, которые часто встречаются в школьном курсе органической химии.

Именные реакции алканов :

  • Реакция Вюрца — «именная» реакция удлинения цепи, а точнее, удвоение количества атомов углерода:

C2H5 Cl + 2Na + Cl C2H5 → C4H10 + 2NaCl (из этана получили бутан)

  • Реакция Коновалова: c разбавленной азотной кислотой под давлением алканы нитруются:

С2H6 + HNO3 (HO-NO2) → С2H5NO2 + H2O (нитроэтан)

  • Еще одна «именная» реакция: реакция Кольбе: электролиз солей карбоновых кислот :

2СH3COONa -(электролиз)-→ СH3-CH3 (этан) + 2СO2 +2Na

Именные реакции алкенов:

  • Присоединение по правилу Марковникова:

водород присоединяется к наиболее гидрогенезированному (= к тому, у которого больше водородов) атому углерода при двойной связи:

С H2= C H-CH3 + H Cl = CH 3- C H Cl -CH3

  • Обратная реакция — дегидрирования — правило Зайцева — водород отнимается от самого ненасыщенного водородами (наименее гидрогенизированного) атома углерода.

Именные реакции алкинов:

    реакция Кучерова

  • реакция Зелинского

  • Ту структурную формулу, которую мы сейчас используем — «скворечник», называют формулой Кекуле:

  • Реакция Зинина — восстановление нитробензола и его нитрогомологов:

  • Реакция Фриделя-Крафтца — алкилирование аренов:

Как это может быть применимо в ЕГЭ? Представьте себе, было как-то такое задание в части В:

Соотнесите именную реакцию или правило с той или иной реакцией или нужным правилом

1. Реакция Вюрца 1. 2CH3CH2OH → CH2=CH–CH=CH2 (+ H2; + 2H2O)

2. Реакция Кучерова 2. R–H + HNO3 → R–NO2 (+ H2O)

3. Реакция Зелинского 3. 2C2H5I + 2Na → н-C4H10 (+ 2NaI)

4. Реакция Коновалова 4. цикло-C6H12 → C6H6 (+ 3H2)

5. Реакция Зинина 5. C2H2 + H2O → CH3CHO

6. Реакция Бутлерова 6. C6H5NO2 + H2 (H+) → C6H5NH2

7. Правило Марковникова 7. CH3CH2CH(OH)CH3 → CH3CH=CHCH3 (+ H2O)

8. Правило Зайцева 8. CH3CH2CH=CH2 + HCl → CH3CH2–CHCl–CH3

Вообще, такие задания — именные реакции -редкость в ЕГЭ, но лучше знать, чем потом ломать голову над такой задачкой! Да и повторить еще раз основные органические реакции — не лишнее.

distant-lessons.ru

Смотрите так же:

  • Статья 13 часть 1 по гражданству Статья 13 часть 1 по гражданству 11 ноября 2003 года N 151-ФЗ РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ЗАКОН "О внесении изменений и дополнений в Федеральный закон "О гражданстве Российской Федерации"" Принят Государственной Думой 17 октября […]
  • Оформить кредитную карту росбанк Росбанк кредитная карта Условия кредитных карт Плюсом всех без исключения карт Росбанка является продолжительность льготного периода — 62 дня, что, во-первых, выше среднего значения по рынку — 50 дней, а во-вторых, на протяжении […]
  • Юристы тверь отзывы Адвокаты и юристы Твери проверенных юриста со всей страны лет — средний стажнаших специалистов Мы вернём деньги, если юрист не сможет вам помочь! Узнать больше Найдено 62 юриста: Тверь Проверенный специалист Правовед.RU Проверенный […]
  • Приказ 255 приложение 5 Приказ Министерства здравоохранения и социального развития РФ от 22 ноября 2004 г. N 255 "О порядке оказания первичной медико-санитарной помощи гражданам, имеющим право на получение набора социальных услуг" (с изменениями и […]
  • Приказ минфина рф 62н Единая (упрощенная) налоговая декларация Приложение N 1 к Приказу Министерства финансов Российской Федерации от 10.07.2007 N 62н В инспекцию не нужно представлять декларации (расчеты) по налогам, по которым налогоплательщики освобождены […]
  • Гражданство рф понятия Гражданство рф понятия 20. ГРАЖДАНСТВО РФ: ПОНЯТИЕ И ОБЩИЕ ПРИНЦИПЫ Гражданство РФ – это устойчивая правовая связь лица с РФ, выражающаяся в совокупности их взаимных прав и обязанностей (ст. 3 ФЗ от 31 мая 2002 г. № 62-ФЗ «О гражданстве […]

Обсуждение закрыто.